以淀粉为主原料合成的胶合板用胶粘剂
2007-06-01 00:00:00.0 来源:中国胶粘网 责编:中华印刷包装网
淀粉胶粘剂用于人造板生产时需要对淀粉胶进行改性,用于淀粉胶改性的交联剂很多,大致主要使用异氰酸醋交联改性、三醛胶类交联剂改性、将淀粉氧化成双醛淀粉缩聚改性。
1.利用异抓酸醋作为交联剂改性
异氰酸醋是具有高活性的有机化合物,这由它本身的结构所决定。它含有异氰酸醋基(-NCO),是一种高度不饱和基团,反应活性大,与含活泼氢的官能团如一OH,-NH,,-COON等发生反应,并且由于异氰酸醋的相对分子质量较小,容易渗人一些多孔被胶接材中,或被胶接物界面层内,与被胶接物的活性基团反应,从而提高了胶接性能。再者异氰酸醋胶粘剂既可以在高温下固化,也可以
在常温下固化。
刘光远使用玉米淀粉,加人酷化剂(二元酸或二元酸无水物),用碱性化合物调pH值为碱性,进行醋化反应,制成半醋化玉米淀粉悬浮液,再加人稳定剂水溶性高聚物,制成玉米淀粉胶粘剂主剂。使用时进行调胶,加人交联剂异氰酸醋和填充剂面粉,得到耐水性无臭玉米淀粉胶粘剂,用其生产的胶合板能满足I类胶合板的要求。
时君友对玉米淀粉进行醋化处理,使二元酸与玉米淀粉部分醋化,形成半醋化玉米淀粉乳液,在一定的酸碱度条件下,与无毒无公害的合成橡胶胶乳共聚制成主剂,将多异氰酸醋化合物的异氰酸酩基用亚硫酸氢钠封闭处理后,作为交联剂,制成双组分无醛耐水的水性高分子一异氰酸醋胶粘剂(API)。用此胶压制的三层实木复合地板、机拼细木工板、胶合板及集成材等胶合制品,其理化性能指标完全达到有关标准要求,并且制品无甲醛等有毒物质挥发。
赵连成采用氧化淀粉与丙烯酸共聚辅以橡胶乳液作为钻度调节剂制得主剂,加人异氰酸醋进行交联,使淀粉胶能在室温固化,能应用于胶合板、薄木贴面中使用,满足人造板生产中冷固化的要求。
刘景宏等将玉米淀粉用次氯酸钠氧化剂氧化进行低分子化处理,再在稳定剂PVA存在的条件下,使其与丙烯酞胺自由基聚合得到的预聚体发生缩聚反应,生成具有初步网状结构的水溶性高分子聚合物作为主剂,在调胶阶段加人适当比例的用亚硫酸氢钠封闭的二异氰酸醋作为交联剂,压制的胶合板性能满足n类胶合板的要求。
2.利用三醛胶类交联剂改性
脉醛、酚醛、三聚氰胺胶粘剂由于胶合性能优良,被广泛应用于胶合板、纤维板、刨花板的生产制造中。利用这类改性剂主要包括制成交联剂如将三经甲基苯酚、六甲氧基甲基三聚氛胺加人淀粉胶交联形成网状结构。
六甲氧基甲基三聚氰胺是由三聚氰胺与甲基加成反应得到的六经甲基三聚氰胺在酸性条件下发生醚化反应得到。六甲氧基甲基三聚氛胺在酸性条件下能与经基、鞍基以及酞胺基等含活泼氢的基团发生交联反应形成网状结构。Imam等用淀粉与聚乙烯醇共混,再加人六经甲基三聚氰胺作为交联剂,在催化剂柠檬酸的催化下热压交联形成网状结构,所制得的胶粘剂粘接强度和抗水性都得
到了很大的改进,在木材应用上取得了良好的效果。
傅深渊圈采用高锰酸钾为氧化剂,使淀粉乳在酸性条件下氧化5-6h,加人硼砂络合,再与脉醛树脂胶(UF)或聚乙烯醇和膨润土共混,最后加人交联剂三经甲基苯酚,制得满足n类胶合板标准的淀粉胶粘剂。对淀粉的氧化,使得淀粉胶分子的活性和成膜性提高,聚合度降低,提高淀粉成胶固含量,淀粉胶的有序性提高,为胶的改性创造条件;加人OF或PVA能使得其与淀粉中经基发生缩醛化反
应,改善耐水性及胶的流动性。而三经甲基苯酚则进一步提高其耐水性及胶合性能。
3.利用双醛淀粉高反应活性制备淀粉胶
用次氯酸钠、双氧水、高锰酸钾作为氧化剂虽可得到双醛基,但量很少很少。而采用高碘酸或高碘酸钠作为氧化剂,由于其高度的专一性,氧化反应只发生C:和C3上的经基而生成醛基,并将C:和C3拆开形成双醛淀粉。因此双醛淀粉含有大量活泼的醛基,能与胺基、酞胺、经基等基团发生反应。双醛淀粉具有优良的特性,比如碱溶性好、易交联接枝、粘结力强等。由此可见,从理论上讲,它能与尿素、蛋白质合成制备淀粉胶。
王新波等利用双醛淀粉代替甲醛与尿素制备了脉一双醛淀粉粘合剂。具体工艺条件为:将淀粉双醛化,分两次加人尿素,在酸性条件,缩合到一定钻度,调pH至弱碱性,加人硼砂络合,整个反应仅需Ih。制得的N一双醛淀粉翻合剂含有醛基、酞胺、轻甲基等官能团,可有效促进对木材的粘结,粘结强度达到2.3MPa。
Weakley用蛋白质与双醛淀粉合成制得了胶合板用的淀粉胶,该胶有良好的钻度,并且具有良好的预压性能,压制的板子满足了11胶合板的要求。
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